喹啉酸合成工藝研究
發(fā)表時間:2022-01-13【摘要】本文主要介紹了*、*、*、*-*、結晶*酸亞鐵等合成*的方法。還描述了其他合成方法。
【關鍵詞】合成 * *
1.*的研究現(xiàn)狀及應用前景
喹啉酸是一大類重要的芳香雜環(huán)化合物,其名稱來源于抗瘧藥奎寧。隨著現(xiàn)代有機合成化學的不斷發(fā)展,*類化合物的應用相當廣泛,涉及配位化學、有機金屬化學、不對稱有機合成化學、材料化學、醫(yī)學、分子生物學、染料等領域。*是天然產物中最常見的結構成分之一,具有許多重要的生理活性。因此,*的合成引起了許多有機化學家的興趣。我國*的研究和生產比較成熟。它可以從*中提取或通過各種化學方法合成。
目前有一定數量供應國內市場,精制*和異*的生產主要來源于*提取,也可以通過多種化學方法合成。此外,一些化學試劑公司提供*產品作為試劑。近年來,我國*衍生物的開發(fā)也取得了長足的進步。國內可生產*酸、*酮、氫化*、鹵代*、硝化*、羥基*、**的企業(yè)較多。廣泛應用于醫(yī)藥、染料、農藥、化工助劑等領域,已成為重要的精細化工原料。隨著*類化合物應用領域的逐步發(fā)展,研究、
*的研究具有重要的實際應用價值。它廣泛用于許多化學領域。隨著我國經濟的快速發(fā)展,各行業(yè)對它的需求勢必會增加。要大力研發(fā)自己的新產品,努力尋找適合工業(yè)化生產的方法。這對于促進我國化工產業(yè)發(fā)展和滿足國內需求具有顯著的經濟效益和社會效益。
2. *的提取與合成介紹
2.1 *提取。在萘油加工過程中,*酸*溶解在稀*酸洗滌萘油時產生的廢酸中,一般含量在20%左右。生產中以二*為萃取劑,提取廢酸中的中性油,然后用30%的*中和游離酸,將游離酸中和成*酸鈉和水。中和后生成的粗*為油狀液體。粗*精餾處理理論上需要40個塔板的精餾塔,可以得到80%左右含量的工業(yè)級*。進一步純化需要 80 盤*。精餾塔在常壓或真空下精餾萃取。
2.2 合成。該方法是工業(yè)生產中具有代表性的合成方法。*可由*與甘油、濃*酸和氧化劑(如*或胂)共同加熱制得。第一個反應是甘油在濃*酸作用下高溫脫水生成*,再加入*生成β-苯氨基*。將該化合物環(huán)化形成1,2-二氫*,再將其脫氫得到*。上述反應應用廣泛,通過選擇不同的芳香胺和取代的α,β-不飽和羰基化合物,可以合成各種取代的*和含*的稠環(huán)化合物。
2.3 - 馮合成。通常1mol*與2mol*在*或*存在下反應。不使用氧化劑時,產物為*。在酸性條件下的反應中,*半縮合產物得到*,與*縮合生成β-*基*,環(huán)化產物為2-羥基*堿。與*分子反應生成中間產物,脫氫生成二氫奎尼丁,再由二氫奎尼丁轉化為2-甲基奎尼丁。
2.4 催化合成。目前,*是由*分別通過萃取和催化化學合成的。但是,傳統(tǒng)的方法和方法使用濃*酸等無機酸作為催化劑,對設備要求高,尤其是環(huán)境壓力。在傳統(tǒng)合成技術的基礎上發(fā)展起來的過渡金屬催化合成技術避免了使用無機酸,但過渡金屬絡合物催化劑仍存在催化劑分離回收困難等一系列缺點。盡管如此,過渡金屬絡合物催化仍是研究最多的技術。從反應機理來看,上述兩種合成方法一般認為是*與不飽和醛進行加成反應,再進行成環(huán)脫氫得到*類化合物。其中,不飽和醛的形成是合成*及其衍生物的關鍵。采用不同的方法,不飽和醛的來源也不同。與均相催化技術相比,多相催化合成*化合物具有許多優(yōu)勢。大量研究表明,固體酸和金屬復合氧化物催化劑在*類化合物的合成中具有更好的催化性能。固體酸催化劑中的路易斯酸和酸含量是影響*合成的關鍵因素。特別是在環(huán)化和脫氫步驟中,酸中心是必不可少的。盡管如此,多相催化合成*的詳細機制仍不清楚,許多細節(jié)存在爭議。
2.5 由*合成。由*合成*化合物通常需要將硝基還原為氨基。發(fā)現(xiàn)在鐵絡合物的作用下可以實現(xiàn)類似的反應來合成*化合物。在 KOH 存在下,由鄰**和羰基化合物合成**酸,收率分別為 33%、55% 和 17%。KOH主要是羥醛縮合催化劑,與羰基鐵反應生成高鐵酸鹽。高鐵酸鹽起到還原硝基和環(huán)化的作用。進一步研究發(fā)現(xiàn),在銠和鈀配合物的催化下,以*和脂肪醛為原料,在CO氣氛(7.0 MPa)下,一步制得*類化合物。. 在優(yōu)化的反應條件下,
另一個角度類似于傳統(tǒng)的-Von方法。認為脂肪醛先進行羥醛縮合反應得到不飽和醛,再與*和不飽和醛加成環(huán)合得到*化合物。生成的席夫堿提高了烷基*的選擇性,不利于*類化合物的形成。
在上述兩種途徑中,過渡金屬配合物的路易斯酸位點在反應進程中起重要作用。在路易斯酸的作用下,有機物的配位或鄰位金屬化起到活化CH鍵和NH鍵的作用。促進閉環(huán)反應的發(fā)生。文獻報道,在釕銠配合物中加入路易斯酸SnC12或MoC1可顯著促進反應。路易斯酸催化劑在亞胺的形成和連續(xù)的-Alder反應中表現(xiàn)出顯著的活性。鉬絡合物等較強的路易斯酸催化劑在加成、成環(huán)等步驟中起重要作用。所以,
3.這個項目的目的和意義
目前使用的方法要么使用昂貴的試劑,要么收率不理想,要么需要較大量的催化劑等,存在酸溶液浪費、*收率低、純度低等缺點。因此,尋找一種簡單、快速、低成本的制備方法非常重要。市場上,由于甘油價格高,反應過量*酸,以甘油為原料的路線不能低成本工業(yè)化生產,而*可以低成本制備*或*,市場可以大量供應。此外,傳統(tǒng)工藝生產的*純度不高,反應溫度較高??偨Y,